Tradycja nauczania w podwarszawskiej Falenicy sięga już okresu okupacyjnego. W latach 1944-1945 przy ulicy Folwarcznej odbywały się komplety tajnego nauczania dzięki któremu duch polskości był cały czas obecny u młodego pokolenia Polaków. Po zakończeniu wojny zajęcia odbywały się przy ulicy Poniatowskiego. Kluczową dla historii naszej szkoły datą stał się rok 1950 , kiedy to zarządzeniem Ministra Oświaty z 1 lutego powstała Państwowa Szkoła Ogólnokształcaca stopnia licealnego w Falenicy. Pierwszym dyrektorem został Mieczysław Nałęcz, który pełnił tę funkcję w latach 1945-1961. Po nim placówką zarządzali kolejno: Mieczysław Szczęsny 1961-68 i Alojzy Fryza 1968-69 . Za czasów kolejnego dyrektora Tadeusza Zawadki 1969-1991 w dniu 5 czerwca 1971 roku Liceum otrzymało imię autora słów hymnu państwowego Józefa Wybickiego. Z tego okresu pochodzi hymn szkoły zaczynający się od słów"W pamięci żyje do dzisiaj". Dyrektor Barbara Kaliniecka 1991-2012 zorganizowała we współpracy z gronem pedagogicznym w 2006 roku Zjazd Absolwentów XXV LO upamiętniający 60-lecie powstania naszej szkoły. W 2012 roku funkcję dyrektora objęła p. Anna Czubarowicz, co zbiegło się z poczatkiem nowej postawy programowej i wyzwań stawianych przed Liceum. W czerwcu 2016 świętowaliśmy 70-lecie szkoły i  kolejny zjazd absolwentów.